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  • 一、原理

      當把水性樹脂涂覆在基材表面時,其中一部分潤濕劑在涂層的底部,它與被潤濕的表面接觸,親油鏈段吸附在固體表面,親水基向外伸向水中。把水和基材的接觸,變成了水和潤濕劑的親水基團接觸,形成了以潤濕劑為中間層的夾層結構。使水相更容易鋪展,從而達到潤濕的目的。另一部分水性潤濕劑,存在于液體的表面,其親水基伸向液體水中,疏水基團暴露在空氣中,形成單分子層,降低了涂層的表面張力,促使涂層更好的潤濕基材,從而達到潤濕的目的。

      二、水性潤濕劑使用的一些經驗

      在實際生產中,考慮樹脂潤濕能力時,不僅僅是考慮其靜態表面張力的大小,而且還需要考慮動態表面張力的大小,因為樹脂的涂覆的過程中,處于應力的作用下,這時動態表面張力越低,越有利于潤濕。這時,潤濕劑在涂料表面形成單分子層的速度越快,即形成定向分子層的速度越快,越有利于潤濕。含氟類潤濕劑主要降低的是靜態表面張力,有機硅類潤濕劑能夠很好的降低動態表面張力,所以在實際應用的過程中,要根據實際情況,選擇合適的潤濕劑是非常重要的

      三、水性分散劑的作用

      水性分散劑的作用是使用潤濕分散劑減少完成分散過程所需要的時間和能量,穩定所分散的顏料分散體,改性顏料粒子表面性質,調整顏料粒子的運動性。具體體現在以下幾個方面:

      1、提升光澤,增加流平效果光澤實際主要取決涂料表面對光的散射(即一定的平整度即可。當然需檢測儀器決定是否夠平整,不但考慮原生粒子數目,形狀,并考慮他們的結合方式),當粒子粒徑小于入射光1/2(這個數值不確定)時,表現為折射光,光澤不會再提高,同理遮蓋力依靠散射提供主要遮蓋力的遮蓋力也不會增加(除炭黑主要靠吸收光,有機顏料忘了)。注:該入射光是指可見光的范圍流平說不好;但注意粒子原生數目減少,是減少其結構黏度,但比表面的增加會使自由樹脂的數量減少,是否有平衡點說不好,但一般粉末涂料流平并不是越細越好。

      2、防止浮色發花。

      3、提高著色力注意著色力在自動調色系統中并非越高越好。

      4、降低粘度,增加顏料載入量。

      5、減少絮凝是這樣的,但越細粒子表面能越高,需要越高吸附強度的分散劑,但吸附強度太高的分散劑可能造成對涂膜性能的不利。

      6、增加貯藏穩定性其實原因和上相似,一旦分散劑穩定強度不夠,反而貯藏穩定性變差(當然從你的圖片上看是沒問題的)。

      7、增加展色性,增加顏色飽和度、增加透明度(有機顏料)或遮蓋力(無機顏料)。

  • 顏料的分散對塑料著色有極其重要意義。顏料分散的最終效果不僅影響顏料的著色力,還影響著色制品的外觀(例如斑點、條痕、光澤、色澤及透明度),也直接影響著色制品的質量,例如制品的強度、伸長率、耐老化性和電阻率等等,同時還會影響塑料(包含色母粒)的加工性能以及應用性能。

    顏料在塑料中的分散性是指將顏料潤濕后減少其聚集體和附聚體尺寸到理想尺寸大小的能力。顏料在塑料應用中所有特性的體現幾乎都要基于顏料能否被理想分散的程度,因此,顏料的分散性是顏料在塑料中應用至關重要的一項指標。

     在顏料生產過程中,首先是形成晶核,晶核成長之始是單晶,但很快便發育成為有著鑲嵌結構的多晶體。當然,它的顆粒仍然是相當微細的,粒子的線性大小約為0.1~0.5μm之間,一般稱為一次粒子或初級粒子。初級粒子容易發生聚集,聚集以后的顆粒稱為二次粒子。按聚集方式不同,習慣上又將二次粒子分為兩類:一類是晶體間以晶棱或晶角相連,晶體間的吸引作用比較小,粒子比較疏松,容易通過分散分開,稱為附聚體;另一類,晶體間以晶面接壤,晶體間的吸引作用力較強,粒子比較堅實,稱為聚集體,聚集體總表面積小于各自粒子表面積的總和,聚集體靠一般的分散工藝幾乎很難分散。

  • 顏料表面改性,就是通過物理或化學的方法,改變顏料的晶粒尺寸、晶相、表面特性,以提高顏料微粒表面與分散介質的相容性,提高分散體系的穩定性。

    用于顏料表面改性的基本方法可分為物理法和化學法兩類,其中物理方法改變顏料的晶粒尺寸、晶相,并通過吸附作用引入分散劑。在顏料-分散劑-分散介質這個分散體系中,顏料與分散劑通過靜電吸附力結合,這種作用并不牢固,在吸附-解吸的過程中,粒子碰撞導致絮凝,從而影響體系的分散穩定性,為此,須引入化學方法進行處理,通過鍵合、范德華力、氫鍵等更強的作用力,將分散劑更加牢固的固定在顏料粒子表面。

    在墨水顏料的加工中,往往使用上述方法的延伸或是多種方法的組合,如:重氮鹽表面改性(顏料衍生+分散劑)、分子結構修飾(顏料衍生物+固態溶液)、顏料與分散劑接枝(顏料衍生物+表面活性劑)和微膠囊等。

    1、顏料重氮鹽表面改性

    卡伯特公司在重氮鹽改造顏料上做了大量的研究工作,最早該研究是針對炭黑,之后又以該技術成功進入彩色有機顏料領域,取得了很好的效果。

    卡伯特改性方案的主要思路是利用對氨基苯磺酸或雜環芳香酸類衍生物的重氮鹽與顏料研磨的同時進行重氮化反應,改性基以自由基反應的方式鍵合在顏料母體上,使顏料表面的電荷特性、分散性均發生很大的改變。

    經重氮鹽處理的顏料,還可以進一步反應,將表面活性劑基團接枝于顏料表面,形成自分散顏料,該顏料在介質中只需少量助劑或不須助劑即可穩定分散,其分散的粒徑可以達到100nm級別。

    在上述例子中,裸露的氨基也可以直接和馬來酸酐反應,生成表面帶有大量負電的結構。該結構內層帶有正電荷,而外表面甩出很多帶有負電的基團,有利于顏料的分散,并且內層的正電荷還可以與聚合物分散劑中的陰離子部分結合,提高與分散劑的相容性。

    2、顏料分子結構修飾

    在顏料分子上進行修飾,也可以得到很好的分散效果,如在喹吖啶酮母體上引入一個鄰苯二甲酰亞胺取代基,并以短碳鏈使之與母體隔離,該化合物的存在可以使喹吖啶酮類顏料更容易研磨。

    類似的,在漢莎黃類偶氮顏料中引入一個磺酸基,可以大幅度改善顏料的分散性并提高儲存穩定性。

    在C.I.顏料紅155中,通過氫氧化鈉處理,使其一個酯基水解,所得產物的分散性能也大幅度改善,同時基本不影響其色光和色強度。

    東洋油墨提出了顏料表面磺化改性技術,經該方法改性的顏料具有通式P-(SO3·X+)n,其中P表示顏料,X表示金屬離子、氫、1~18碳的一二三級胺。該方法廣泛適用于C.I.顏料藍15、C.I.顏料紅122等,經該方法處理的顏料可以保持極好的貯存穩定性,并具有低發泡、低粘度、高表面張力的特性。

    山陽色素報道了一類帶有橋基的顏料改性物,其中A和B可以是碳鏈封端、環狀結構封端或仲胺封端的有機胺、羥基等,兩者相互獨立。經該方法處理的顏料,耐光性能提高,光澤度有較大改善,同時大幅度降低了色漿的粘度值。適用于該方法的顏料有C.I.顏料藍15、C.I.顏料綠36、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅177、C.I.顏料黃138等。

    3、顏料與分散劑接枝

    DIC發表了一類含有有機鋰封端的顏料改性物,其通式如下:

    其中A1是有機鋰端基,A2為含有芳香環取代基的聚丙烯酸單體鏈段,A3為含有陰離子取代基的單體鏈段。n取值為1~5,B為芳香族封端的烷基鏈。

    將粉碎好的顏料和上述改性劑一起混煉,使之發生反應,之后加入氫氧化鉀水溶液,使上述化合物溶解,直接得到固含量約15%的顏料色漿溶液。經分析,絕大部分粒子的粒徑小于90nm。該改性方法的優點是污染小,原料利用率較高。

    Sunchem將含有環氧丙烷和環氧乙烷共聚物的改性劑引入到顏料分子中,使顏料具有自分散性。

    在乙酰乙酰苯胺偶氮或雙偶氮顏料中,以聚醚胺鍵合乙?;械腃=O雙鍵,形成席夫堿結構。

    在酞菁結構中,通過表面的磺酸基形成鍵合,得到如下圖所示的結構。

    4、微膠囊改性

    杜邦公司在微膠囊研發上投入了大量的精力,借助其自身強大的聚氨酯工業和白墨中的巨大成功,將微膠囊技術成功移植到彩色顏料領域。

    該方法是將顏料預分散至100nm級別,然后加入聚合物單體,在特殊的引發劑和表面活性劑的作用下,使聚氨酯聚合,在顏料表面形成10~20nm厚度的包覆層,以聚氨酯的表面特性完全取代了顏料粒子的表面特性,從而獲得了易分散、低粘度、高穩定性的色漿產品。

    實現顏料表面改性的方式多種多樣,各有優點。各家公司都是結合自身的優勢,實現技術的差異化。而我國的色漿企業多以采購原材料研磨加工為主,對顏料的研究較少,希望本文能給予同行啟示,引起大家的重視。

  •  氧化鐵紅用途非常普遍,由于它的耐堿性、耐候性、價格低可與堿性材料水泥、石灰等制造彩色建筑材料。并可和膠質材料、水等混合涂刷墻壁。由于氧化鐵紅有磨蝕性,機械上往往用它作研磨劑。氧化鐵顏料是非常重要的無機彩色顏料,這是基于它優良的顏料品質,簡單的生產工藝,原料簡單易得又可充分利用其他工業的廢副資源。另外,其產品毒性極小,而且用途又很普遍。

      一般α-氧化鐵是非磁性物質,經特殊的處理得到鐵氧體可用做磁性材料。Γ-氧化鐵是磁性物質,可用于磁帶錄音、錄像、磁力探傷、高空照相等。

      用于橡膠時,除使其著色并有補強防老化作用外,還有防護有機物被紫外光降解的特點。此外鐵紅顏料可用于塑料著色、化學纖維、造革工業,還可用于醫藥工業及其他諸如化妝品、繪畫等。


    氧化鐵紅的著色注意事項:

      1、氧化鐵紅顏料在各類混凝土中預制件和修建制品資料作為顏料或上色劑,直接調入水泥中使用。各種室表里的五顏六色混凝土外表,各種修建陶瓷和琉璃陶瓷等。

      2、氧化鐵紅顏料適用于各種涂料上色和維護物質,也可適用于油性漆包羅環氧、醇酸、氨基等各種底漆和面漆;

      3、鐵紅粉顏料適用于塑料制品的上色,如熱固性塑料和熱塑性塑料,及橡膠制品的上色,如汽車內胎,飛機內胎,自行車內胎等。

      4、氧化鐵紅遍及使用于修建、橡膠、塑料、涂料等工業,特別是鐵紅底漆具有防銹功用,可以替代高價的紅丹漆,節省有色金屬。又是高端精磨資料,使用于精細的五金儀器、光學玻璃等的拋光。高純度的是粉末冶金的首要基料,用來鍛煉各種磁性合金和其他高端合金鋼。

      5、用于油漆, 橡膠, 塑料, 修建等的上色 ,此外氧化鐵顏料還可以用于各類化妝品、紙張、皮革的上色。


  •  1.鉛鉻黃

        鉛鉻黃簡稱鉻黃,多年來一直在涂料工業中作為黃色顏料。主要成分是鉻酸鉛或鉻酸鉛和各種不同比例的硫酸鉛的混合結晶體,其分子式通常用PbCrO4·xPbSO4表示。鉛鉻黃因制造條件和成分的不同,其顏色介于檸檬色與深黃之間,顏色深淺隨著混合晶體鉻酸鉛的含量而定,鉻酸鉛含量愈高,則顏色愈深,遮蓋力愈好。根據其顏色的深淺,鉛鉻黃可分為5種:即檸檬黃(PbCrO4·xPbSO4)、淺鉻黃(5PbCrO4·PbSO4)、中鉻黃(正鉻黃,PbCrO4)、深鉻黃(PbCrO4·PbO+PbCrO4)、桔鉻黃(堿式鉻酸鉛,PbCrO4·Pb(OH)2)。

        鉛鉻黃顏色鮮艷,是黃色顏料中遮蓋力和著色力較好的一種。在大氣中不粉化,但未經表面處理的鉛鉻黃耐旋光性不好,受日光作用時顏色會變暗,遇強無機酸溶解,遇硫化氫變成黑色的硫化鉛,有毒性。各種鉛鉻黃遇堿均能轉變成桔鉻黃,因此顯示桔紅色,故不適于與堿性顏料共同使用。

        鉛鉻黃經無機物包膜處理或有機表面處理后,可大大提高其耐候性,大量應用于各類涂料中。但因其含有大量的有害重金屬鉛和六價鉻而易造成環境和健康危害,其應用日益受到限制。

        2.氧化鐵黃

        氧化鐵黃顏料,分子式為Fe2O3·H2O或FeO3·nH2O。它是針形的含水化合物,其顏色可從奶油色或象牙色一直到淺棕色。氧化鐵黃顏料遮蓋力強、著色力好、無毒、耐旋光性好、耐堿,但不耐酸,遇酸分解,不耐高溫,當溫度達到150℃以上時即會脫水變色,轉變為鐵紅顏料。因鐵黃顏色不很鮮明,所以不易制造色彩鮮艷的面漆。

        3鎘黃

        鎘黃純品為CdS或(Cd/Zn)S。市場上還有主要由硫化鎘CdS和硫酸鋇BaSO4組成的填充型為CdS-BaSO4或(Cd/Zn)S-BaSO4,又稱作鎘鋇黃。鎘黃純品其顏色非常鮮艷,隨著生產條件的不同,它的顏色由檸檬黃色至橙色之間。相對密度為4.7。耐光、耐熱、耐堿,但不耐酸,遇潮氣易粉化。若用在涂料中,當有大量基料存在時,鎘黃在潮濕的空氣中顏色會褪去,著色力和遮蓋力不如鉛鉻黃。

        4鍶黃

        鍶黃即鉻酸鍶,是艷麗的檸檬黃顏料。具有較高的耐旋光性,對高溫作用也較為穩定,質地松軟,容易研磨,不會滲色,但著色力及遮蓋均較低。在水中溶解度較小,在無機酸中能完全溶解,遇酸分解。價格貴,僅用于特殊需要的色彩和耐光、耐熱涂料。

        5.金屬氧化物混相黃顏料

        包括鈦鉻黃(P.Br.24)、鈦鎳黃(P.Y.53)、鉍黃(P.Y.184)。這種顏料的第一個特點是無毒環保,可替代傳統的鉛鎘顏料制作“無鉛”油漆;這種顏料具有優異的耐熱性,可制作耐高溫漆;這種顏料具有更為優異的耐候性,可用于制作有高耐候要求的氟碳漆、汽車涂料等等;但目前這類黃顏料價格較貴,導致涂料中顏料成本較高。

        6.鉛酸鈣

        黃色顏料,可由CaCO3和PbO的混合物在高溫空氣焰中煅燒得到。這種黃色顏料有毒性,涂料中較少使用。

  • 摘要:鈦白粉表面無機包覆是鈦白粉后處理過程不可或缺的工序之一。剖析鈦白粉無機包覆過程機制、構效關系及應用性能提升機制,對設計和制備具有優異應用性能的鈦白粉包覆產品具有重要的理論意義和應用價值?;阝伆追郾砻鎲卧獰o機包覆(氧化鋁、二氧化硅、二氧化鋯、磷酸鋁等),綜述了鈦白粉表面無機包覆層微觀結構調控、包覆層微觀結構與應用性能之間的構效關系、應用性能提升機制的研究現狀

    自18世紀末發現鈦元素到20世紀初采用硫酸法制備商用鈦白粉以來,至今已有100多年的鈦白粉制備及商用歷史。鈦白粉作為最佳的白色顏料,具有化學性質穩定、高白度、高遮蓋率等優點,在涂料、塑料、造紙、油墨、化妝品、橡膠等領域得到廣泛應用。

    由于未包覆鈦白粉自身存在一定的晶格缺陷,致使其具有較強的光催化活性,在太陽光照射下易產生具有高氧化能力的活性基團,致使其周圍環境中的有機樹脂發生氧化降解,降低產品的使用壽命。同時,未包覆鈦白粉顆粒表面能較高,自身團聚嚴重,致使其分散穩定性能較低,降低產品在實際應用中的穩定性能。此外,未包覆鈦白粉暴露于外界環境中時,溫度的變化及酸雨的侵蝕致使鈦白粉發生粉化,降低產品的使用壽命。在涂料、化妝品工業應用中,鈦白粉需具備優異的分散穩定性能及耐光性能;在塑料、造紙及橡膠工業應用中,鈦白粉需具備優異的耐候性及耐光性能;在油墨工業應用中,鈦白粉需具備優異的分散穩定性能。為滿足鈦白粉在實際工業應用中的要求,需對鈦白粉進行無機包覆(氧化鋁、二氧化硅、二氧化鋯、磷酸鋁等)處理,改善其分散穩定性能、耐光性能及耐候性能。

    與發達國家相比中國鈦白粉工業起步較晚,鈦白粉產品的應用性能及穩定性能與發達國家相比具有一定的差距。面對發達國家對鈦白粉無機包覆工藝及機理的封鎖,研發具有優異應用性能與穩定性能的鈦白粉產品及剖析鈦白粉無機包覆的機理具有極其重要的意義。

    對于鈦白粉無機包覆產品,其應用性能較大程度上取決于包覆層的微觀結構。實現鈦白粉表面無機包覆層微觀結構的精準調控,是鈦白粉產品應用性能優化的重要技術基礎。此外,闡明鈦白粉表面無機包覆提升分散穩定性能、耐光性能及耐候性能的機理,對設計和制備具有優異應用性能的鈦白粉包覆產品具有重要的理論意義。

    近年來,筆者及所在課題組采用液相化學沉淀法和材料界面結構與性能先進表征方法,深入研究了包覆工藝對包覆層微觀結構的精準調控規律及納米包覆層的形成過程,得到了氧化鋁、二氧化硅、二氧化鋯及磷酸鋁包覆鈦白粉的優化包覆工藝條件,構建了包覆層微觀結構、理化性能及應用性能之間的構效關系,揭示了包覆層對鈦白粉應用性能的提升機理?;谏鲜龉ぷ?,并結合國內外的研究現狀,筆者從包覆層微觀結構與調控、構效關系、應用性能提升機理等角度對納米無機物包覆改性鈦白粉研究進展及發展趨勢進行了綜述。

    1 氧化鋁包覆鈦白粉

    鈦白粉表面包覆氧化鋁是工業中常見的提升鈦白粉水性體系分散穩定性能的手段之一,是鈦白粉后處理過程中不可或缺的工序。其中,鈦白粉表面氧化鋁包覆層微觀結構對其顆粒表面羥基密度、表面自由能、表面電位、空間位阻等表面性質產生直接影響,進而影響其在水性體系中的分散穩定性能,通過調控包覆工藝因素可實現氧化鋁包覆層微觀結構調控和優化。

    1.1 包覆層微觀結構與調控
    鈦白粉表面包覆氧化鋁過程中,水合氧化鋁一次粒子的物相結構及其在鈦白粉顆粒表面的成膜過程共同決定了包覆層的微觀結構。因此,研究包覆工藝因素(如反應pH、反應溫度、漿料濃度、氧化鋁包覆量、反應時間、熟化時間、鹽溶液種類及含量、預分散劑種類及含量等)對水合氧化鋁一次粒子物相結構及其生長過程的影響規律與機制,是實現包覆層微觀結構精準調控的關鍵。各包覆工藝參數對氧化鋁包覆層微觀結構的調控規律總結如下。

    1)調節反應pH,一方面可以調控水合氧化鋁一次粒子或聚合粒子的生成速率、表面電位及其向鈦白粉顆粒表面的遷移與異相成核速率,進而控制包覆層的連續性及團聚狀態;另一方面可以調控包覆層的物相結構(勃姆石、拜耳石及無定型水合氧化鋁),進而調控包覆層的孔結構特性,其中不同物相氧化鋁包覆層孔隙度由大到小排序為勃姆石、拜耳石、無定型水合氧化鋁。

    2)調節反應溫度,一是可以調控包覆層勃姆石的結晶度及晶粒度,進而調控包覆層孔隙度;二是可以調控一次粒子的脫水縮合速率及其與鈦白粉顆粒間的碰撞概率,進而調控包覆層的團聚狀態及孔隙度。

    3)水合氧化鋁一次粒子首先在鈦白粉顆粒表面異相成核生成連續致密包覆層,后均相成核生成疏松絮狀多孔包覆層。調節氧化鋁包覆量,可以實現鈦白粉顆粒表面連續致密(內層)-疏松絮狀多孔(外層)勃姆石包覆層的精準調控。

    4)調節反應時間,可以調控懸浮液中水合氧化鋁一次粒子的生成速度與濃度,改變一次粒子的成核狀態(均相成核或異相成核),調節包覆層的連續性。

    5)調節熟化時間,可以調控水合氧化鋁一次粒子的水解與包覆進程,調整鈦白粉顆粒表面與游離于顆粒之間氧化鋁的比例,改變鈦白粉顆粒表面氧化鋁包覆層的孔隙度及連續性。

    6)調節漿料濃度,可以調控懸浮液中水合氧化鋁一次粒子的濃度,改變水合氧化鋁的成核形式(異相或均相成核),進而調控鈦白粉顆粒表面氧化鋁包覆層的連續性。

    7)鈦白粉氧化初品由硫酸法或氯化法制得,氯離子或硫酸根可伴隨氧化初品漿料進入包覆過程。研究結果表明,NaCl在氧化鋁包覆鈦白粉過程中,一方面可以通過形成[AlCl4]配位化合物降低懸浮液中水合氧化鋁一次粒子的濃度,同時提高氧化鋁包覆層的孔隙度及連續性;另一方面可以改變鈦白粉初始漿料的粘度,調控水合氧化鋁一次粒子的成核形式(異相或均相成核),降低氧化鋁包覆層的連續性。但是,Na2SO4在氧化鋁包覆金紅石型鈦白粉過程中,對包覆層結構的影響不顯著。

    8)不同分散劑種類對氧化鋁包覆鈦白粉樣品包覆層微觀結構及分散穩定性能的影響規律與其對鈦白粉顆粒表面電位的影響規律不一致。其中,具有較長碳鏈長度的分散劑易誘導勃姆石晶核生長并形成纖維狀包覆層,可以通過分散劑的調整誘導勃姆石晶核的生長,調控生成高孔隙度纖維狀氧化鋁包覆層,提升鈦白粉顆粒間的空間位阻。

    1.2 構效關系
    當氧化鋁包覆層為勃姆石結構,且其連續性與孔隙度越高,則絮狀結構越顯著,鈦白粉包覆氧化鋁樣品在水性體系中的分散穩定性能越優。當反應pH為9、反應溫度為70℃、氧化鋁與鈦白粉質量比為3.2%、反應時間為60min、熟化時間為120min、漿料濃度(固相質量分數)為25%、NaCl加入量為2.5%(質量分數)、預分散劑用量為0.3%(質量分數)時,所制備氧化鋁包覆金紅石型鈦白粉樣品表面生成絮狀、高連續勃姆石包覆層,具有優異的水性體系分散穩定性能。

    1.3 性能提升機理
    氧化鋁包覆層顯著提升鈦白粉樣品在水性體系中分散穩定性能的機理:1)鈦白粉顆粒表面絮狀或纖維狀水合氧化鋁包覆層的形成阻礙了鈦白粉顆粒間碰撞團聚,維持了鈦白粉顆粒在水性體系中的空間穩定;2)連續絮狀水合氧化鋁在鈦白粉顆粒表面的形成,顯著提升了顆粒表面的羥基含量,增加了顆粒表面的潤濕性,加速其在水性體系中的分散;3)鈦白粉顆粒表面連續絮狀包覆層的形成,增加了鈦白粉顆粒表面的zeta電位,增強了顆粒間的靜電斥力,阻礙了顆粒間的團聚。

    2 二氧化硅包覆鈦白粉
    鈦白粉表面二氧化硅包覆層可阻礙其與周圍介質及外界環境之間的直接接觸,提升鈦白粉的耐候性能。鈦白粉表面二氧化硅包覆層的微觀結構直接決定鈦白粉顆粒暴露在外界環境或周圍介質中的面積,進而影響其耐候性能。近年來,二氧化硅包覆鈦白粉包覆層微觀結構與調控、構效關系及性能提升機理的研究進展歸納總結如下。

    2.1 包覆層微觀結構與調控
    鈦白粉表面二氧化硅包覆層物相結構為無定型水合二氧化硅,其微觀結構主要取決于水合二氧化硅一次粒子在鈦白粉顆粒表面的吸附、成膜與聚合過程。各包覆工藝參數對二氧化硅包覆層微觀結構的調控規律如下。

    1)調節反應pH:①可以調控硅酸鈉的水解速率,控制二氧化硅包覆層的連續性;②可以調控原硅酸的聚合形式,控制包覆層的致密性;③可以調控硅酸鈉的水解程度,控制包覆層的厚度。

    2)調節反應溫度:一可以調控硅酸生成速率及硅酸粒子布朗運動速率,改變硅酸粒子的成核方式(均相或異相),進而調控二氧化硅包覆層的連續性;二可以調控硅酸膠凝聚合速率,進而調控包覆層的致密性。

    3)無定型水合二氧化硅首先與鈦白粉顆粒表面羥基脫水縮合形成Si—O—Ti鍵形成連續致密較薄包覆層,然后通過靜電吸附作用在鈦白粉顆粒表面形成連續均勻包覆層結構。調節二氧化硅包覆量可以調控包覆層厚度,但是對包覆層的連續性及致密性無顯著影響。

    4)調節反應時間,可以改變硅酸粒子的成核形式(均相或異相成核),進而調控膜層的連續性。

    5)調節熟化時間,可以改變硅酸膠凝聚合及在鈦白粉顆粒表面吸附成膜的進度,進而調控包覆層的連續性及厚度。

    6)調節漿料濃度,可以改變懸浮液中硅酸粒子的濃度,致使硅酸粒子趨于均相成核后吸附于鈦白粉顆粒表面,進而調控包覆層的連續性及厚度。

    7)NaCl對包覆層微觀結構的影響不顯著。調整初始漿料中Na2SO4的濃度,可以調節鈦白粉初始漿料的粘度,進而改變硅酸粒子的成核方式,顯著改變二氧化硅包覆層的連續性。

    8)與鈦白粉表面包覆氧化鋁類似,不同分散劑種類對二氧化硅包覆鈦白粉樣品包覆層連續致密性及耐候性能的影響規律與其對鈦白粉顆粒表面電位的影響規律不一致。預分散劑可能是通過調節硅酸膠凝聚合的速度調控包覆層的連續致密性。

    2.2 構效關系
    以酸溶穩定性能為耐候性能的評價指標,二氧化硅包覆鈦白粉樣品包覆層連續性越高致密性越好,包覆層越厚所得包覆樣品的耐候性能越優。當反應pH為9、反應溫度為85℃、二氧化硅與鈦白粉質量比為2.5%、反應時間為90min、熟化時間為120min、漿料濃度(固相質量分數)為25%、預分散劑用量為0.5%(質量分數)時,制備得到二氧化硅包覆鈦白粉樣品表面生成高度連續、致密、較厚包覆層,具有優異的耐候性能。

    2.3 性能提升機理
    二氧化硅包覆層顯著提升鈦白粉樣品耐候性能的機理:1)二氧化硅包覆層可以有效阻礙酸性物種對鈦白粉內核的直接侵蝕,減緩外界環境變化造成鈦白粉內核的風化;2)二氧化硅包覆層可以抑制鈦白粉晶體結構的轉化,提升鈦白粉的結構與熱穩定性能。

    3 二氧化鋯包覆鈦白粉
    鈦白粉具有一定的光催化活性,可以吸收紫外光產生活性基團,致使周圍有機介質發生降解,降低產品的使用壽命。二氧化鋯折射率高(2.170),且對紫外光的吸收能力極弱。因此,在鈦白粉顆粒表面包覆連續致密二氧化鋯,既能降低紫外光的吸收,又能阻礙活性基團與周圍介質及外界環境之間的直接接觸,提升鈦白粉的耐光性能。鈦白粉二氧化鋯包覆層微觀結構與調控、構效關系及性能提升機理的研究進展如下。

    3.1 包覆層微觀結構與調控
    鈦白粉表面二氧化鋯包覆層物相為無定型水合二氧化鋯,其包覆層微觀結構主要取決于水合二氧化鋯一次粒子在鈦白粉顆粒表面的吸附、成膜與聚合過程。各包覆工藝參數對二氧化鋯包覆層微觀結構的調控規律總結如下:在二氧化鋯包覆工藝過程中,Zr4+易形成水合鋯離子,主要以[Zr(OH)2·4H2O]48+四聚物形式存在,每一個鋯原子周邊與4個架橋羥基及4個水分子配位連接。水解沉淀過程如式(1)所示,四聚物結合水通過失去質子發生再次聚合,通過羥基架橋形成具有網絡結構的多元聚合物。

    1)調節反應pH,一方面可以改變鋯四聚物單體結合水脫質子的過程(形成鋯四聚物單體溶膠或聚合形成多孔隙羥基水合氧化鋯),進而調控包覆層的致密性;另一方面可以改變四聚物單體及鈦白粉顆粒間的表面電性,調控四聚物單體的成核方式(異相成核或均相成核),進而調控包覆層的連續性。

    2)調節反應溫度,一方面可以調控四聚體粒子脫質子聚合速率及包覆前粒子的網絡結構,另一方面可以調控布朗運動速率及碰撞概率改變成核方式。以上兩方面共同作用,調控包覆層的連續性。

    3)二氧化鋯在鈦白粉顆粒表面為逐層連續包覆過程,調節二氧化鋯包覆量可以調控包覆層的厚度。

    4)調節反應時間,即調節前驅體的添加速率,可以改變懸浮液中鋯四聚體單體粒子的濃度,改變四聚體單體的成核形式,進而調控包覆層的連續性。

    5)調節熟化時間,可以調控鋯四聚體單體粒子的水解與包覆進程,改變二氧化鋯包覆層的連續性及厚度;同時,可以調控二氧化鋯包覆層的脫水聚合程度,改變二氧化鋯包覆層的致密性。

    6)調節漿料濃度,可以改變鋯四聚體單體的成核形式(異相或均相成核),調控二氧化鋯包覆層的連續性。

    7)調節NaCl添加量,一方面可以改變[Zr(OH)2·4H2O]48+四聚物單體表面的帶電特性,促進單體粒子結合水脫質子過程的進行,調控鈦白粉顆粒表面二氧化鋯包覆層的致密度;另一方面可以改變鈦白粉初始漿料粘度,調控四聚物單體粒子成核形式(異相或均相成核),進而調控包覆層的連續性。

    8)調節預分散劑的種類及用量,可以改變鋯四聚物單體結合水脫質子的速率,調控二氧化鋯包覆層的連續性及致密性。

    3.2 構效關系
    以耐光性能為評價指標,二氧化鋯包覆鈦白粉樣品表面包覆層連續均勻性越好則致密性越高,包覆樣品的耐光性能越優。當反應pH為5、反應溫度為55℃、二氧化鋯與鈦白粉質量比為5%、反應時間為60min、熟化時間為120min、漿料濃度(固相質量分數)為20%、預分散劑用量為0.3%(質量分數)時,所制備二氧化鋯包覆鈦白粉樣品呈現連續、致密包覆層結構,具有優異的耐光性能。

    4 磷酸鋁包覆鈦白粉
    鈦白粉在造紙、外墻涂料等工業中應用時需同時具備高的耐光性能及優良的分散穩定性能?,F階段主要通過對鈦白粉進行無機-有機復合包覆達到實際應用要求。開發一種經單次無機包覆即可同時滿足耐光性能及分散穩定性能要求的產品,可顯著降低后期有機包覆的成本。鋁基材料作為較好的電子受體,可湮滅鈦白粉吸收紫外光激發產生的光生電子,抑制活性基團的產生,改善耐光性能;而磷酸根的引入可調節鈦白粉顆粒的表面電位,改善分散穩定性能。因此,在鈦白粉表面包覆磷酸鋁可同時提升鈦白粉的耐光性能及分散穩定性能。近年來,國內外企業設計和開發了具有優異應用性能的磷酸鋁包覆鈦白粉產品,并對相關包覆工藝參數進行了優化。以下結合筆者及所在課題組針對磷酸鋁包覆鈦白粉的基礎理論研究工作總結磷酸鋁包覆層微觀結構與調控、構效關系及性能提升機理的研究進展。

    4.1 包覆層微觀結構與調控
    鈦白粉表面磷酸鋁包覆層的微觀結構決定鈦白粉顆粒對紫外光的吸收性能及鈦白粉顆粒表面的表面電位。提升磷酸鋁包覆層的連續性可顯著降低鈦白粉顆粒對紫外光的吸收性能及其暴露在外界環境或周圍介質中的面積,提升樣品的耐光性能;同時促進鈦白粉顆粒表面電位向磷酸鋁偏移,改善樣品的分散穩定性能。各包覆工藝參數對磷酸鋁包覆層微觀結構的調控規律如下:1)調節反應pH,可以調控六偏磷酸鈉的水解速率以及懸浮液中磷酸鋁一次粒子的生成速率及濃度,進而調控包覆層的連續性、晶型及結晶度;2)調節反應溫度,一方面可以改變懸浮液中磷酸鋁一次粒子及鈦白粉顆粒的布朗運動速率,調整兩者間的碰撞吸附成膜概率進而調控包覆層的均勻性,另一方面可以調節六偏磷酸鈉的水解速率,調控懸浮液中反應生成磷酸鋁一次粒子的濃度,進而調控包覆層的團聚程度;3)調節熟化時間,可以調控游離于漿料中磷酸鋁粒子在鈦白粉顆粒表面逐漸吸附成膜的進度,改變包覆層的均勻性及連續性。

    4.2 構效關系
    以耐光性能為主要評價指標、水性體系中的分散穩定性能為輔助評價指標,磷酸鋁包覆層連續性與致密性越高,鈦白粉包覆磷酸鋁樣品耐光性能及水性體系分散穩定性能越優。當反應pH為9、反應溫度為50℃、磷酸鋁與鈦白粉質量比為3.0%、反應時間為60min、熟化時間為120min、漿料濃度(固相質量分數)為25%、預分散劑用量為0.2%(質量分數)時,得到的磷酸鋁包覆鈦白粉樣品表面生成連續、致密包覆層,具有優異的耐光性能及水性體系分散穩定性能。

    4.3 性能提升機理
    1)磷酸鋁包覆層提升鈦白粉耐光性能的機理:①連續致密磷酸鋁包覆層阻礙鈦白粉界面活性基團與有機物的接觸;②降低光生電子-空穴對的產生與分離速率,加速電子的湮滅,阻礙光生電子向顆粒表面遷移從而降低復合樣品表面活性基團(羥基自由基、超氧根自由基等)生成速率,減緩其對周圍有機物的降解。

    2)磷酸鋁包覆鈦白粉提升水性體系分散穩定性能的機理:①連續磷酸鋁包覆層通過降低鈦白粉顆粒表面能增加顆粒表面潤濕性,促進其在水性體系中的分散;②提升鈦白粉表面的電負性,增加顆粒間的靜電斥力,阻礙顆粒間的團聚。

    5 其他
    針對不同工業領域對鈦白粉包覆產品應用性能的需求,近年來國內外研究人員不僅對已有包覆產品進行了產品結構與性能的優化,還設計、探索和開發了不同種類鈦白粉表面無機包覆新產品(如二氧化鈰、二氧化錫等)。

    5.1 二氧化鈰包覆鈦白粉
    鈦白粉表面包覆二氧化鈰是提升鈦白粉耐光性能的重要手段。國內外雖有與二氧化鈰包覆鈦白粉相關的文獻資料,但是鮮有關于二氧化鈰包覆層微觀結構調控方面的工作報道。結合國內外已有研究工作,對包覆工藝條件及性能提升機理進行了總結[51-56]。鈦白粉表面包覆二氧化鈰的優化工藝條件[57]:反應溫度為65~70℃,攪拌速度為500r/min,預分散劑六偏磷酸鈉用量為0.3%(質量分數),漿料濃度(固相質量分數)為23%,二氧化鈰與鈦白粉質量比為3%。二氧化鈰包覆層提升鈦白粉耐光性能機理:1)阻礙金紅石型鈦白粉與周圍的氧氣和水分子接觸;2)堵塞、遮蓋金紅石型鈦白粉的晶格缺陷,并且捕獲電子和空穴,減少活性自由基數量。

    5.2 二氧化錫包覆鈦白粉
    鈦白粉表面包覆二氧化錫是一種相對成熟的工業級制備導電鈦白粉的方法。國內外雖有與二氧化錫包覆鈦白粉相關的文獻資料,但是針對二氧化錫包覆層微觀結構調控方面的工作相對較少?;趪鴥韧庖褕蟮赖难芯抗ぷ?,對二氧化錫包覆鈦白粉的優化工藝條件進行了總結[57-60]。鈦白粉表面包覆二氧化錫的優化工藝條件[57]:反應pH為2.0,反應溫度為50℃,反應時間為180min,氯化錫加入量為25%(質量分數),氯化錫與氯化銻質量比為12∶1,煅燒溫度為600℃,煅燒時間為150~180min。

    6 結論及展望
    近年來,中國在鈦白粉無機包覆工藝及產品應用性能優化領域取得了長足進步,但是對于鈦白粉表面無機包覆層微觀結構調控、包覆層微觀結構與應用性能的關系、各應用性能的提升機制等基礎理論研究仍然不夠,深入開展鈦白粉表面無機包覆改性的基礎研究,可為鈦白粉產品應用性能優化和產業高質量發展提供理論及技術支撐。

    今后,需要在已有研究成果的基礎上結合現代模型預測、理論計算等先進研究方法從以下3個方面深化鈦白粉表面無機包覆基礎理論研究,為鈦白粉高端產品的創新發展提供理論指導:1)在已有單元無機包覆基礎理論研究基礎上,采用逐層剖析策略對多元無機包覆體系的基礎理論展開深入研究;2)基于無機包覆層微觀結構調控規律及機制,分別構建鈦白粉表面各無機包覆層的生長理論模型,實現各包覆層厚度、致密性、連續性等的預測和精準可控制備;3)針對不同領域的應用性能需求,結合密度泛函(DFT)理論計算,設計優選無機包覆鈦白粉產品。

  • 01 油漆中顏料的粒度及在基料中的分散性將影響漆膜光澤。顏料細度越細,在基料中的分散均勻性越好,有助于形成平整光滑的漆膜。

    02 油漆中的顏基比對漆膜光澤產生影響。由于漆膜中顏料顆粒弱化了鏡面反射致使光澤降低,而且隨著顏料體積濃度(P.V.C)的增加光澤逐漸下降。

    03 顏基比一定時,顏料的吸油量越大,光澤越低。

    04 各色顏料對光的吸收和反射程度不同,由于黑漆對光完全吸收,而白漆對光完全反射,所以黑色漆比白色漆顯示高光澤。

    05 油漆中選用的溶劑種類直接影響其揮發速度的快慢,而過快或過慢都會影響漆膜的平整程度,降低漆膜光澤。

    06 漆膜表面光澤高低,不僅取決于漆膜表面的平整和粗糙程度、光的入射角度也將對光澤產生影響,入射角越大,反射光的強度越高。

    07 標準板是測量和計算漆膜光澤的主要基準,將直接影響樣品光澤測定的準確性,因此應精心保存,防止表面損傷。

    08 在中光澤區域,目測光澤與儀器測定光澤近似直線關系;而在高光澤區域,由于反射象的鮮明度決定了目測光澤往往低于儀器測定光澤;在低光澤區域,由于顏料(消光劑)加入量不同以及漆膜表面的粗糙程度,將會使目測光澤高于儀器實測結果。


    經上條述,則收縮率和干燥速度不成比例。就像烘干只是促進了它的收縮速度,并不能說明收縮率大,收縮率和載體有直接關系,也決定于載體,所以光澤及豐滿度只授權于載體本身,顏填料及溶劑的影響是后天的,就像顏料研磨的越細,表觀面也就越平整,光澤就會高出,還有在噴涂時,溶劑添加量過高,導致干膜載體過少,影響光澤等。溶劑前期慢干有利于涂料流平,后期釋放性好加速實干速度,減少環境的污染,這對光澤也有很大的影響。為什么有機硅類助劑能影響光澤,二氧化硅微粉能消光?這都應該是它們本身的結構以及形態決定的吧!

    就烘干和自干而言,從光學原理分析,首先光澤是由漆膜平整度主要決定。在實干的情況下,烘干有可能比自干漆膜平整,烘干漆膜收縮率的確比自干大,但烘干溶劑揮發快,因此在前期烘烤過程中,當漆膜還未發生交聯,此時溶劑揮發越快越多,相當于施工固含增加,而施工固含越高漆膜光澤會越高,溶劑揮發大部分,且漆膜中還有真溶劑時,加熱條件下溶劑力會增大產生再次流平,最終的漆膜平整度有可能比自干更好,導致光澤更高。



  • 高嶺土(kaolin)是一種以高嶺石族黏土礦物為主的黏土和黏土巖,屬于非金屬礦產,因江西省景德鎮高嶺村而得名。高嶺土分為非含煤建造高嶺土和煤系高嶺土(巖)兩種,目前,世界上生產的高嶺土絕大多數屬于前者。

    高嶺土作為一種重要的礦物原料,在多個領域有著廣泛應用。陶瓷工業中,高嶺土主要用作陶瓷原料用于制作各種陶瓷;耐火材料及水泥工業中,品位較高的高嶺土可用于制作光學玻璃、玻璃纖維用坩堝及實驗室用坩堝;純度較低的高嶺土可用作制作耐火磚、耐火泥等耐火材料;在造紙工業中,高嶺土用于紙張的填料和涂料;橡膠工業中,高嶺土用作補強劑和填充劑。

    許多應用領域都對高嶺土的表面或界面性質有特殊要求,為了滿足應用要求必須對其進行表面改性。表面改性是高嶺土非常重要的深加工改性方法之一,是指根據應用的需要,對高嶺土表面進行物理、化學或機械方法處理,以達到提高高嶺土的白度、亮度、表面活性或改善與聚合物相容性等目的。

    高嶺土的表面改性

    對高嶺土表面改性主要有以下幾種方式:煅燒、偶聯劑、吸附、表面包覆。

    煅燒改性

    鍛燒改性是指高溫鍛燒高嶺土,將高嶺土表面的部分或者全部的羥基脫除,獲得特殊的表面性質,使得高嶺土的晶體結構發生變化,由有序的片晶體結構變為無序的高嶺土。

    高嶺土煅燒時應注意溫度的選擇,在較低溫度煅燒,高嶺土的活性較大;在較高溫度煅燒,可形成鋁尖晶石,并在一定溫度下會有莫來石產生,此時高嶺土的活性較小,不能滿足部分高分子材料制品的需求。

    表面包覆法改性

    表面包覆法通過物理吸附或化學吸附等方法在高嶺土表面包覆一層有機物達到改性的目的。常用的改性劑為硬脂酸、三甲基丙烯酸甘油脂、三甲氧基丙烷三縮水甘油醚、低分子聚乙烯蠟等。

    此法優點是高嶺土改性后可以使材料結構的穩定性及催化劑活性增強,粉末的聚集程度減弱,分散性及流動性得到改善。

    偶聯劑改性

    偶聯劑處理是利用高嶺土表面的活性基團與偶聯劑間的相互作用,從而達到改變高嶺土表面性質的目的。偶聯劑處理通常有濕法處理和干法處理兩種處理方法。
         濕法處理是將高嶺土粉料浸入溶有偶聯劑的溶液中,在一定溫度下作用,然后使溶劑與高嶺土粉分離,再將粉料進行干燥處理。相比于干法處理,濕法具有粉料與偶聯劑混合均勻的優點,但濕法處理加工工藝較復雜、溶劑損失大、成本高。

    干法處理是將高嶺土微粉投放入高速攪拌混合器中,在一定的溫度下攪拌、烘干,將溶有偶聯劑的溶劑和助劑緩慢加入,經一定時間的攪拌處理后,就可制得表面改性的高嶺土填料。

    插層法改性

    插層改性方法是利用層狀結構粉體顆粒晶體層間較弱的結合力或者層間含有可交換的陽離子等特性,采用化學反應或離子交換等方法改變粉體的層間和界面性質。

    液相插層法作為比較常用的一種高嶺土插層改性法,其應用范圍比較廣。插層劑在乳液或溶液狀態下的反應,是對液相插層法的體現。

    蒸發溶劑插層法作為一種液相插層,其原理在于:首先小分子蒸發溶劑需要完成濃縮混合環節,然后再進入高嶺土層間,繼續完成插層環節。

    機械力化學插層法的原理在于:借助機械研磨、攪拌、剪切以及抽濾過程所產生的作用,將機械能施加于插層劑中,以此誘發其發生物理或化學性質的反應,進而讓高嶺土與插層劑之間產生作用,促使高嶺土插層改性的順利實現。

    結語

    從21世紀開始,有機高分子制品行業已進入產業的轉型和開放階段。從數量主導型向質量、品種、效益為主導的產業結構過渡,以達到產業開放的目標。

    為此我們高嶺土行業也要面對現實,應圍繞有機高分子制品行業的發展方向,并與其產品的生產技術緊密結合,把高嶺土的表面改性向高質量型、高技術型、高附加值以及多功能型轉化,將煅燒高嶺土的表面改性提高到一個更高的層次。

  • 涂膜的流平是涂料表觀性能的體現,實際上流平性好壞涉及到涂料的許多方面,例如粘度、涂料的流變性、原材料匹配性、顏料分散工藝的設計、助劑的選擇及應用技術、涂裝工藝及涂裝環境等諸方面因素。

    一、影響涂料流動與流平的因素

    涂料流動成膜的力是外加的剪切力。即外力作用于涂料使其鋪展成膜。流平的動力是表面張力即涂料自身收縮的力,這是在外力消失后,使涂膜表面達到光滑平整狀態的主要作用力。

    由此可以得出這樣的結論:流動與流平兩個定義之間沒有什么太大的區別,涂料要達到光滑平整的表面需要具有良好的流動與流平特性。

    1.1涂料流體性質對流動與流平的影響

    不管是流動還是流平都是涂料的運動形式,都要受到涂料粘度的影響。涂料流體性質不同,粘度與剪切速率呈現出不同的關系,所以對流動和流平的影響程度也不一樣。如何利用涂料這一屬性即達能到流動與流平的目的,又能克服涂料某些弊病是我們技術人員所追求的目標。涂料大約有五種流體類型:牛頓流體、塑性流體、假塑性流體、膨漲流體、觸變流體。假塑性流體和觸變流體是涂料最常用的兩種流體結構。它們對防沉、防浮色發花、防流掛、防止立面涂裝時的波紋都是相當有益的。但對流平和光澤會造成一定影響。只要注意選擇觸變劑,合適地調節流掛極限膜厚度,仍有可能達到理想的涂膜流平效果。

    1.2 涂膜表面形態對流平的影響

    構成涂膜形態不規整有兩種原因,一是由涂裝工具產生的痕跡,如刷痕取決于鬃毛刷的類型,刷痕的深淺不一。滾痕取決于滾涂機和繞線棒,滾涂或刮涂產生的凹凸的狀態不等。涂膜的不規整度越大流平越困難。二是基材形狀造成的,基材表面是粗糙的,要得到光滑平整的涂膜是比較困難的。找平的方法是刮胒子和厚涂底漆。遇到上述情況造成的表面流平問題,最好的辦法是保持涂料的高表面張力,增強基材潤濕鋪展能力,保持涂膜最佳極限厚度,采用良溶劑稀釋樹脂,并控制其揮發速度及平衡。

    1.3   涂膜干燥時間對流平的影響

    涂料的流動與流平受粘度影響,粘度受溶劑影響??刂迫軇]發速度,使涂料保持低粘度液態時間越長越有利于涂膜的流平,也就是說通過控制溶劑的揮發速度可獲得適宜的流平性。對涂料而言,溶劑的溶解參數不同,溶解力亦不同。溶解力強的,涂料固含量高,粘度低,流平性好,涂膜豐滿度高?;旌先軇┑娜芙鈪狄欢ㄒc樹脂匹配?;旌先軇┒鄶凳怯烧嫒軇?、稀釋劑和助溶劑組成,在溶劑揮發時一定要控制揮發平衡,溶劑揮發到最后,真溶劑要占相對大的比例。這樣可以保證涂膜在干燥過程中粘度不會發生突變,處于平衡增長的狀態。對涂料的流動與流平是有一定控制作用的。

    二、 流平劑在涂料中的作用

    涂料性能有許多缺陷和不足之處,單純使用樹脂、顏料、溶劑是無法解決的,必須使用一些添加劑。流平劑是這些添加劑中不可缺少的一種。

    2.1 防縮孔

    涂膜表面產生縮孔是常見的弊病。產生縮孔的原因是表面張力不平衡造成的。產生縮孔的物質,其表面張力一定比涂膜低,被稱之為縮孔體。涂膜的表面張力一定比縮孔體高稱其為縮孔受體。原因可以歸納以下幾種:

    ①幾種樹脂混拼時,當溶劑配合適宜時可以相溶甚至能形成透明的涂膜。但當溶劑配合不當時,在溶劑揮發過程中有的樹脂會析出,產生膠粒變成縮孔體。

    ②外界物體污染,空氣中低表能的飄浮物,烘道中的硅膠粒子等落到涂膜表面上

    ③涂料中混含有低表面能的物質如不溶性油、硅油、膠粒等材質。

    ④基材表面張力不平衡,有個別地方被低表面能的物質污染或者基材的表面能過低。

    ⑤在含未經潤濕分散劑處理的顏料或亞光粉的涂料中,添加基材潤濕劑,這時基材潤濕劑會吸附到裸露的粒子表面,就會形成縮孔體。在水性亞光漆中經常發生此種弊病。

    2.2防桔皮、防止顏色發花、防止消光漏光及發花

    產生這些弊病的根本原因,是因溶劑揮發涂膜表層和下層的表面張力不平衡,下層低,上層高。另外表層的密度大于下層。下層富含溶劑的涂料依靠表面張力將其推向表面,而重力又導致表層涂料向下沉,這便產生了下沉、擴展、上升的渦流運動。結果會形成不規則的邊緣相接的六角形網格。稱其為“貝納爾”渦流。網格中心新上來富含溶劑的涂料表面張力低,推其向邊緣運動,在此堆積形成小丘狀,這便是桔皮。這種運動也會導致顏色和顏料含量不同。這便是造成色漆發花,亞光漆亞粉排布不均勻造成漏光和消光發花的主要原因。

    Marangoni運動是產生這些弊病主要根源,只要降低涂膜的表面張力,那么下層的涂料就不能被推到表面,就產生不了上述的弊病。所以添加能控制表面狀態的,可以降低表面張力的,有機硅類流平劑是最好的方法。如果有機硅類助劑解決不了問題,這時再考慮選擇有機氟類助劑。但要注意成本和穩定性。

    2.3防止波紋

    波紋的產生也是表面張力不均衡造成的。但要注意是立面噴涂還是平面噴涂。平面噴涂時,涂膜干燥速度不均,快干地方的表面張力高于慢干地方,這時表面張力就會推動慢干地方的涂料向快干地運動,產生左右方向的波紋。這可以用降低表面張力的有機硅類流平劑解決。但當立面噴涂產生上下波紋時,最好不要用降低表面張力的流平劑解決,否則會越加越嚴重。這是因為涂料下墜,下面的表面張力高于上面,所以推動涂料由下向上運動,重力下沉這就產生了上下波紋。越加降低表面張力的流平劑,下面表面張力越小,向上推動的力越強,波紋越強。最好的辦法是添加不降低表面張力的流平劑。

    流平劑在涂料的流動與流平中所發揮的作用。流平劑種類不同作用機理和發揮的效果亦不同,即使流平劑的種類相同結構不同,使用效果亦不同。所以應用流平劑時要根據涂料需要克服的問題和助劑的結構類別進行選擇。應用時要注意流平劑與其他助劑的匹配性及其負面作用和克服對策。

  •        印刷油墨是由著色劑(顏料)、連接料、填充料及輔助料按照印刷工藝與印刷承印材料的適性要求,使著色劑(顏料)等均勻地分散在由高分子化合物組成的連接料中,而形成的一種穩定的懸浮性的膠體物質。

    一、 油墨的顏料

           油墨的顏料一般情況下有兩種:①無機顏料;②有機顏料。顏料本身是不發光的,是顏料物體對來自光線(包括太陽光、日光燈、白熾燈、氙燈、鏑燈等人造光線)的選擇性吸收和反射所呈現出的色彩,是物體結構形式的表現。

           1.顏料在油墨中的作用:

          ①給油墨以顏色,并且根據用量的多少來決定油墨的濃度;

          ②給油墨以一定稠厚度等物理性能;

          ③最大限度地使油墨具有較強的耐久性;

          ④在一定程度上影響油墨的干燥性,以氧化結膜型干燥最為明顯。

          2.油墨的連接料是具有一定黏度在油墨中起著分散顏料作用的一種流體介質。其作用如下:

         ①給油墨以一定的黏度、黏性、流動性能、觸變性能;

         ②決定油墨的干燥類型及干燥速度;

         ③決定油墨光澤度、耐磨性、牢固性等。

          3.油墨中輔助料的作用

          油墨中的輔助料對油墨的色調、黏度、稠度、干燥性、流動性等方面做某些調整。

          對輔助料的要求:

         ①顆粒的精細度必須與油墨相仿,不能過粗;

         ②不能影響油墨的著色力、附著力等性能;

         ③能夠與油墨很好的溶合,不發生任何化學反應;

         ④不能對印版起腐蝕與化學反應的作用。

    二、油墨褪色、變色原因

           印刷產品的褪色、變色主要是油墨性能問題,但是,也有的是由于印刷工藝術所致,以及油墨遇到酸堿、硫化物、醇類如:甲醇、乙醇(酒精)、丙三醇、表面活性物質等化學物質也極易引起褪色、變色問題:

           1.油墨滲透與結膜過程的變色:在印刷過程中,印刷品剛印好時的墨色較深,然而,隔一段時間之后油墨的顏色就會變淡了,這并非是油墨不耐光的原因,主要是油墨干燥過程中滲透與結膜的原因。光線通過連接料照射到顏料顆粒上,經過顏料對日光的選擇吸收再反射出來的色光才呈現色彩。光線透過墨膜越深,然后再反射出來的色光就越飽和。

          所以說墨層較厚色澤就較濃,墨層較透明色澤就較鮮艷奪目。剛印好的印品,墨層較厚??墒窃诟稍镏笥湍械倪B接料將有很大一部分會滲透入紙張纖維的內部,因此干燥之后的墨層要淺薄一些,這樣,顏色也就變淡了。在印刷時要把顏色控制在比原色樣略濃的程度,那么油墨干燥之后就會達到原樣色彩的要求。

          2.油墨由于不耐光引起的褪色:我們在調墨時,應盡量選用耐光性好的油墨,任何油墨在太陽光或者其它光源照射下,都會有不同程度的褪色現象,在調配淺淡顏色油墨應估計油墨被沖淡后的耐光性。如淡湖藍色最好用酞菁藍,不要用孔雀藍,因為酞菁藍比較耐光,不易變色?;疑梢栽诎啄猩约雍谀c酞菁墨;翠綠顏色可以用單色酞菁綠,不夠黃則可以加亮光樹脂黃墨,鮮艷一點也可以加點白墨,假若用孔雀藍加鉻黃墨,天長日久,易于泛黃。

           如果我們承印的產品是貼在室外的廣告畫、宣傳畫、年畫等,由于這些產品貼在戶外受到太陽光的直接照射,在太陽光中的紫外線作用下,風吹、雨淋,時間已久鮮艷的色澤容易褪色,發現只有黑色、藍色這兩種顏色的油墨仍然存在。淺淡顏色、黃色、紅色油墨都褪色,所以說為了減少太陽紫外線的照射之后的褪色,最好四色套印時色序按排上把y、m兩色首先印刷,C、BK兩色放在后面印刷,這樣,疊印在最后的C、BK兩色具有耐光耐熱的作用,從而減少印品的褪色現象。

           3.紙質疏松、粗糙的變色:如果印刷的紙張平滑度差,紙張表面粗糙、疏松的膠版紙、凸版紙、新聞紙、牛皮紙等,紙張的吸收性大,油墨顏料的顆粒細小,在緩慢的干燥過程中逐漸隨著連接料一起被紙張所吸收,所以墨色變淡了。紙張對油墨的吸收和油墨對紙張的滲透量增大,則會導致連接料與色料的分離,引起墨膜變薄、變色、光澤度差,減少紙張的吸收滲透時間,就必須相應的提高干燥速度,在油墨里增加紅、白燥油的用量。

          4.油墨不耐酸堿的褪色、變色:孔雀藍墨遇酸會變綠,膠印的潤濕液往往是呈酸性的,PH值控制在4.5~6之間,酸性潤濕液就會影響到油墨變色,理想中的潤濕液PH值=7,呈中性,酸性紙張、潤濕液同時還有抵制油墨干燥的作用。

           一般情況下,油墨均不耐堿性,印金的金墨、燙金的電化鋁箔遇到堿性會變成古黃色,且暗淡無光澤度,中藍墨遇堿就會褪色,鉻黃墨遇堿顏色變紅,所以都不能用以印制堿性物質的包裝印品。桃紅、翠綠、青蓮、品藍、射光藍等墨均不耐堿性,孔雀藍的耐堿性較好,紙張大部分均是呈弱堿性的,若是印刷肥皂、香皂、白堿等堿性物質包裝產品,就要考慮印品的耐堿、耐皂化性能。

           在印后的加工要避免用含堿性的粘合劑對印刷產品墨色變色的影響,如泡花堿粘合劑是呈堿性不能使用,否則易變色,應選擇那些純天然、無污染、PH值=7,呈中性環保型的粘合劑為宜。

           5.油墨不耐醇而變色:膠印潤濕液中有乙醇、異丙醇。

           酒精潤濕具有:

          ①潤濕性能好,在版面有很好的鋪展性能;

          ②由于酒精具有一定的揮發性,版面水分轉移到橡皮布后,水分有一定程度的揮發,所以,紙張吸水量會減少;

          ③酒精在揮發時,能帶走大量的熱量,使印版溫度降低,保證了油墨的流動性能。

    膠印潤濕液除了用乙醇之外,還會使用丙三醇、聚乙二醇等醇類物質,酒精潤濕液印出來的印品,時間長后變色,說明油墨的耐醇性能差。

           6.油墨不耐熱而變色和褪色:一般情況下,油墨耐熱度在120℃左右,金紅墨耐熱性更差,僅在70℃左右,印刷過程中油墨在墨輥和印版版面5000張/小時高速運轉,摩擦則會發熱一般在40~50℃,油墨在干燥過程中會釋放熱量,所以說堆墨的印品不要堆積過厚,要透風透氣,降低溫度,防止受熱變色。

          倘若印品在堆置干燥過程中過多過厚接近60~70℃時,金紅墨會變色、褪色,金紅墨+白墨+黃墨調配的淡肉色,以及其它淺淡色的墨,往往出現印時比 較鮮艷,放置一段時間后,淡肉色則會變成偏黃色,這是金紅墨不耐熱的緣故。高壓鍋、打火灶、電飯鍋等廚具包裝使用時往往是油墨顏色不耐熱而變色和褪色。

          7.油墨中添加的干燥劑燥油引起的變色:深顏色的油墨應加入紅燥油,淺淡顏色的油墨加入白燥油,燥油的加入量不超過墨量的5%,如果用量超過20%以上使油墨變色,金紅墨若加入紅燥油容易變棕色,紅燥油本身帶有較深紫紅色,調配淡色墨會有些影響,但是燥油量小影響不太大。白燥油看上去沒有什么顏色,其實質是結膜之后呈現淡棕色,所以說調淡色墨用白燥油很多時,加快了油墨墨膜的氧化結膜干燥,顏色看上去鮮艷,但是,干燥之后會偏黃棕色。

          8.紙張中的化學物質引起的變色:造紙時由于漂洗及加工過程中,紙漿中往往含有硫化物或其它化合物,由于制造方法不同,有的紙張呈酸性,或呈堿性,理想中的紙張PH值=7,呈中性,紙張的酸堿性都會影響墨色,特別是對淡色墨的影響。

          紙張中硫化物或酸類物質與油墨中無機顏料起反應,當油墨連接料、色料在滲透進紙張纖維和紙面表層的氧化結膜干燥時發生變色,并使色澤變暗。

    紙張內含有鐵化物可使淡色墨變成棕色,印金的金墨、燙金的電化鋁箔受到硫化物侵蝕易變黑并且光澤差。銅版紙表面的白色涂料和膠料若堿性強,與酸性的顏料鐵藍等起反應,容易發生變色現象。

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